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废弃聚烯烃高效可控液相氧化制备低分子量二元酸

申报人:沈好 申报日期:2024-11-28

基本情况

2025年度大学生创新创业训练计划
废弃聚烯烃高效可控液相氧化制备低分子量二元酸 学生选题
创新训练项目
工学
化工与制药类
学生自主选题
一年半期
随着塑料制品的广泛使用,废弃聚烯烃的量日益增加,带来了严重的环境问题。同时,低分子量二元酸在化工等领域有重要应用。本选题旨在探索一种将废弃聚烯烃变废为宝,通过高效可控的液相氧化技术制备低分子量二元酸的方法。实现废弃聚烯烃的高值化利用,减少其对环境的污染,并建立一种高效、稳定且可控的液相氧化制备工艺,提高低分子量二元酸的产率和质量。
暂无
主持国自然面上项目和青年基金、上海市面上项目、博士后面上资助和特别资助、上海市“超级博士后”等5项国家和省部级项目、国重室开放课题,以及中石化、中国化学、江苏雅克等产学研合作项目10余项。
在选题、实验安排、表征、研究方案和平台方面均支持本项目的开展
校级

项目成员

序号 学生 所属学院 专业 年级 项目中的分工 成员类型
沈好 化工学院 资源循环科学与工程 2023 项目管理与成果汇报
张雨欣 化工学院 资源循环科学与工程 2023 反应机理研究与理论分析
范光轮 化工学院 资源循环科学与工程 2023 实验操作与数据分析
李子腾 化工学院 资源循环科学与工程 2023 催化剂研发与优化

指导教师

序号 教师姓名 教师账号 所属学院 是否企业导师 教师类型
郑伟中 09143 化工学院

立项依据

MC催化对系统地研究不同反应条件(如温度、压力、催化剂用量、反应时间等)对氧化产物的影响,以及考察溶胀作用对反应条件的影响,我们将优化反应条件以提高反应效率、缩小产物分子量分布和产物收率。通过产物甲酯化-精馏等方式分离不同的脂肪酸产物,完善聚烯烃氧化回收制备短链脂肪酸的工艺路线。

反应机理的探索:通过实验和分子模拟等手段,建MC催化剂氧化聚烯烃的反应动力学模型,阐明液相氧化新工艺的反应机理。

工艺路线的开发:开发一种完整的工艺路线,从聚烯烃的氧化到饱和脂肪酸的分离和纯化,以实现聚烯烃塑料的有效转化和回收。

主要研究内容:

MC催化氧化聚烯烃制备脂肪酸工艺的完善与优化:以MC催化对系统地研究不同反应条件(如温度、压力、催化剂用量、反应时间等)对氧化产物的影响,以及考察溶胀作用对反应条件的影响,我们将优化反应条件以提高反应效率、缩小产物分子量分布和产物收率。通过产物甲酯化-精馏等方式分离不同的脂肪酸产物,完善聚烯烃氧化回收制备短链脂肪酸的工艺路线。

反应机理的探索:通过实验和分子模拟等手段,建MC催化剂氧化聚烯烃的反应动力学模型,阐明液相氧化新工艺的反应机理。

工艺路线的开发:开发一种完整的工艺路线,从聚烯烃的氧化到饱和脂肪酸的分离和纯化,以实现聚烯烃塑料的有效转化和回收。

研究重点和难点

开发高效、环保的聚烯烃氧化方法,减少环境污染,提高塑料废弃物的资源化利用率。

探索和优化Co/Mn/Br催化剂在聚烯烃氧化中的应用。建立反应动力学模型,揭示催化氧化的反应机理。实现聚烯烃在相对温和条件下的高效选择性氧化,间歇产物分子量的分布,提供短链二元酸的收率。阐明液相氧化过程中的反应机理,为工艺优化提供理论依据。

研究思路:

首先,通过文献调研和前期实验结果,确定研究的方向和目标。其次,对MC催化剂和Anderson型杂多酸催化剂进行筛选和优化,确定最佳的催化体系。然后,通过实验研究,优化反应条件,提高反应效率和产物质量。接着,建立反应动力学模型,通过实验和分子模拟手段揭示反应机理。最后,开发完整的工艺路线,实现聚烯烃塑料的有效转化和回收。

研究方法:

实验研究:通过控制变量法,系统研究不同反应条件对聚烯烃氧化产物的影响。

反应动力学模型建立:基于实验数据分析,建立反应动力学模型,并通过分子模拟等手段进行验证。工艺路线开发:结合实验结果和理论分析,开发从聚烯烃氧化到饱和脂肪酸分离和纯化的完整工艺路线。

通过上述研究内容、重点难点分析以及研究思路和方法的详细阐述,本项目旨在为废弃聚烯烃的高效液相氧化及其产物调控与分离提供一种新的技术途径,具有重要的环境和经济意义。

国内外对于废弃塑料的处理和回收利用技术已经取得了一定的进展。例如,王玉忠院士团队在聚乙烯氧化降解领域的新进展尤为突出,他们开发了一种使用Co-MCM-41催化剂在温和条件下(125 1 MPa氧气压力)高效高选择性氧化降解聚乙烯的新策略。该方法不仅操作简单,无需溶剂和贵金属催化剂,而且对商业聚乙烯制品具有很好的适用性。通过这种氧化降解,高选择性地制备了长链(C10-C20)二元酸,总碳收率达85.9 %,其中长链二元酸占58.9 %,主要集中在C11-C15范围内。北京大学焦宁教授团队通过开发催化氧气氧化体系,在常压温和条件下实现了聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯及其混合物的氧化转化。这一方法操作简单,金属催化剂可回收循环使用,且反应体系中使用的中性醋酸丁酯溶剂廉价易得、溶解性好。

然而,现有的研究方法和技术路线仍存在一些难点和挑战。目前,利用Co/Mn/Br作为催化剂,通过空气在高温高压下催化聚烯氧化可以得到饱和脂肪酸,但是这种方法对氧化产物的分子量分布及具体工艺路线尚未完善,仍需继续深入研究。此外,这种传统的液相氧化工艺过程需要使用腐蚀性溶剂醋酸和溴试剂,对设备材质的要求较高,需要使用昂贵的钛反应器,生产过程中还会产生破坏大气臭氧层的CH3Br等气体,此外后续二元酸分离精制过程不仅能耗高,而且废水排放量大。此外,如何实现废弃聚烯烃的高效转化,以及如何控制氧化过程以获得特定结构和分子量的低分子量二元酸等问题仍待解决。此外,废弃塑料的回收利用往往伴随着二次污染的风险,因此开发环境友好型的回收技术也是当前研究的热点之一。

本项目创新点如下:

1.以废弃聚烯烃为原料,制备低分子量二元酸,实现废弃物资源化,解决环境问题同时降低成本拓展其在新兴领域的应用,提高产品附加值。

2.将预处理、氧化、分离纯化等环节进行创新性集成,开发出一套完整、高效且连续化的制备低分子量二元酸的工艺路线。

采用聚烯烃液相氧化制备低分子量饱和二元脂肪酸,探究不同实验条件如温度、压力、溶剂比、反应时间对产物分布和收率的影响,并进行产物分离与提纯针对此研究结果撰写论文一篇。

第一阶段:查阅文献与项目设计全面查阅国内外有关废弃聚烯烃氧化、低分子量二元酸制备以及相关液相氧化技术的文献资料。整理并分析资料,确定项目的研究重点、创新点和预期目标。

第二阶段:实验研究与数据初步采集按照研究方案进行实验准备,包括实验装置搭建、试剂采购与配制、废弃聚烯烃预处理等。开展废弃聚烯烃液相氧化实验,系统地改变反应温度、压力、氧化剂用量、催化剂种类与用量等关键参数,观察并记录实验现象。采集反应过程中的各类数据,如原料转化率、产物收率、产物分子量分布等,并进行初步整理。

第三阶段:数据统计、处理与分析运用统计学方法对采集到的数据进行深入处理,绘制相关图表,如转化率与反应时间曲线、产物收率与反应条件关系图等。根据数据分析结果,初步优化反应条件,为后续实验提供依据。

第四阶段:研制开发与中期检查对中期研究成果进行总结,撰写中期检查报告,内容包括项目进展情况、已取得的成果、存在的问题及解决方案、下一步工作计划等。

第五阶段:填写结题表与成果总结整理和汇总整个项目研究过程中的实验数据、分析结果、研究报告等资料。填写结题申请表,详细阐述项目的完成情况、研究成果、成果的创新性与应用前景等内容。撰写研究论文,包括摘要、引言、实验部分、结果与讨论、结论等章节,全面展示项目的研究成果,并按照学术规范进行排版和修改。

阶段:参加结题答辩

在项目实施前,我们已经进行了一系列的前期准备工作,包括文献调研、实验室小试、以及分析方法的建立等。通过文献调研,我们了解了国内外在废弃聚烯烃回收利用领域的最新进展和存在的问题。在实验室层面,我们进行了小规模的实验,初步探索了废弃聚烯烃液相氧化的条件和工艺参数,为后续的大规模实验提供了基础数据和经验。同时,我们也与塑料回收企业进行了咨询了解,探讨了项目的产业化前景和技术需求,为项目的顺利实施和成果转化打下了良好的基础。

废弃聚烯烃高效可控液相氧化制备低分子量二元酸具有社会价值高 ,应用前景广 ,创新性强 ,跨学科性等特点。

我们团队也有自己的特点:

知识基础方面:团队成员专业背景涵盖资源循环科学与工程 ,在化学、材料等领域有一定的理论知识,熟悉聚烯烃性质和氧化反应原理。

能力素养方面:具备优秀的实验操作能力,熟练掌握液相氧化相关仪器使用。拥有良好的数据分析能力,能准确解读实验结果。团队成员沟通协作顺畅,善于解决过程中的问题。

兴趣特长方面:大家对环保材料研发兴趣浓厚,热衷于探索废弃资源利用新途径。部分成员擅长优化实验流程,还有成员在查阅文献、追踪前沿技术方面独具特长。

科研基地:徐汇校区实验十六楼

实验仪器:使用实验室现有的设备资源,包括但不限于实验台、通风橱、间歇反应釜、气相色谱等。

实验试剂:聚乙烯、乙酸、乙酸钴、乙酸锰、溴化钠、甲醇、超纯水、压缩空气、压缩氮气等。

图书资料等能够在学校图书馆购买的数据库中查阅下载。

经费预算

开支科目 预算经费(元) 主要用途 阶段下达经费计划(元)
前半阶段 后半阶段
预算经费总额 15000.00 7500.00 7500.00
1. 业务费 10000.00 5000.00 5000.00
(1)计算、分析、测试费 7000.00 3500.00 3500.00
(2)能源动力费 0.00 0.00 0.00
(3)会议、差旅费 1920.00 960.00 960.00
(4)文献检索费 1080.00 540.00 540.00
(5)论文出版费 0.00 0.00 0.00
2. 仪器设备购置费 0.00 0.00 0.00
3. 实验装置试制费 0.00 0.00 0.00
4. 材料费 5000.00 2500.00 2500.00

项目附件

  • 大创申报书-聚烯氧化.doc
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结束