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电气石自发极化电场在燃料电池中应用

申报人:佟一鸣 申报日期:2024-11-07

基本情况

2025年度大学生创新创业训练计划
电气石自发极化电场在燃料电池中应用 学生选题
创新训练项目
工学
化工与制药类
教师科研项目选题
一年半期
电气石是一种具有热电性、压电性及自发极化性的环状硅酸盐矿物。其晶体结构特殊,存在自发的极性效应,在宏观层面表现出永久性静电场。这种自发极化特性使得电气石在与周围环境相互作用时,会产生一系列独特的物理和化学现象。燃料电池作为一种高效、清洁的能源转换装置,具有广阔的应用前景。本项目将研究以电气石/蔗糖衍生碳为载体负载Pd合金催化剂在甲酸燃料电池中的应用.

1.选修过《能源储存与转化》《碳中和概论》等选修课,完成项目作业的过程中阅读过很多相关文献,进行课题研讨、资料采集和信息整理,学习到了很多科研知识,培养了对科学研究的浓厚兴趣。

2.学习了很多实验课程,熟练掌握基础的实验操作,同时对科学实验十分感兴趣。

1、国家自然科学基金:超临界二氧化碳电还原耦合阳极甲醇氧化成对电解精准合成甲酸的研究,54万元。

2、科技部重点研发计划:扩散层用低成本炭纸批量制备及应用技术,课题四七合一膜电极与燃料电池在线检测方法研究,经费101万元

3、企业委托开发:丙烯腈电解制己二腈联产电解液添加剂工业技术开发,3500万元,

4、企业合作开发:电解草酸制备乙醛酸的工业技术开发,140万元

  首先与学生一起制定研究方案,而后定期与学生讨论实验进展,分析实验中出现的问题,引导学生如何分析实验现象与存在问题所产生的内在原因,如何依据分析结果来制定新的实验方案。并安排博士生作为辅导老师及时给他们具体指导。

国家级

项目成员

序号 学生 所属学院 专业 年级 项目中的分工 成员类型
佟一鸣 资源与环境工程学院 环境工程 2023 项目负责人
张翔宇 资源与环境工程学院 环境工程 2023 成员
马永全 化工学院 化学工程与工艺 2022 成员
胡子轩 化工学院 化学工程与工艺 2022 成员

指导教师

序号 教师姓名 教师账号 所属学院 是否企业导师 教师类型
张新胜 05946 化工学院/联合化学反应工程研究所华东理工大学分所

立项依据

电气石是一种具有热电性、压电性及自发极化性的环状硅酸盐矿物。其晶体结构特殊,存在自发的极性效应,在宏观层面表现出永久性静电场。这种自发极化特性使得电气石在与周围环境相互作用时,会产生一系列独特的物理和化学现象。燃料电池作为一种高效、清洁的能源转换装置,具有广阔的应用前景。然而,燃料电池在实际应用中仍面临一些挑战,如催化剂的性能有待提高、成本较高、耐久性和寿命较低等问题。电气石的自发极化电场特性为解决这些问题提供了新的思路和可能性。

研究内容:

本项目将研究以电气石/蔗糖衍生碳为载体负载Pd合金催化剂在甲酸燃料电池中的应用

主要研究涉及:

1. 了解电气石的特殊结构和其提供的自发极化电场,同时探究产生电场的原因。

2.通过蔗糖热解获得碳载体,这种载体可以用来提供负载金属的位点,同时可以提高催化剂的导电性

3. 利用Pd 合金作为活性位点,将电场效应引入到Pd基催化剂中,提高催化剂的活性和稳定性

4. 进行甲酸的电氧化测试,并将其应用在甲酸燃料电池中

在论文《掺杂碳负载纳米钯催化剂制备及其甲酸电催化氧化动力学研究》中指出,可以从Pd基双金属催剂和催化剂载体引入杂多酸修饰两个方向提高催化剂性能 ,文献《直接甲酸燃料电池阳极Pd基催化剂的性能研究》中提到了用三维网状Pd-Sn金属间化合物对甲酸氧化的电催化性能、表面功能的Pd-Co纳米粒子对甲酸氧化的电催化性能、多孔Pd纳米棒对甲酸氧化的电催化性能三种方法来提高钯催化剂对直接甲酸燃料电池的电催化性能。国外的研究中,《Electrocatalytic activities of platinum and palladium catalysts for enhancement of direct formic acid fuel cells: An updated progress》重点介绍了添加合金、金属金属、三金属/四金属、过渡金属和金属氧化物的 Pt 和 Pd 催化活性,另外,文献《A simple method for enhancing the catalytic activity of Pd deposited on carbon nanotubes used in direct formic acid fuel cells》中介绍了沉积在碳纳米管上的钯催化剂用作直接甲酸燃料电池的负极材料,也提出了一种通过使用氨溶液增强沉积在碳纳米管上的 Pd 用于甲酸电氧化的催化活性的简单方法。

外电场/磁场等外场可以改变催化活性位点附近的微环境、改变反应中间体的吸脱附强度,从而提高反应的活性,在锂硫电池、CO2还原领域已有较多的应用,但在小分子电氧化领域还缺乏深入的研究,“大创”导师使用电气石作为自发极化电场的来源,在甲酸电氧化领域具有一定的研究经验,期待获得进一步的研究。

针对当前甲酸电氧化反应存在的问题,考虑到电场调控化学反应的可能性,本项目创新性地将电场效应引入到Pd基催化剂中,并以各种方式调控电场来提高催化剂的活性和稳定性,系统地研究了影响电场效应的因素以及电场效应在Pd催化甲酸电氧化反应中的作用机制和规律,为解决Pd催化甲酸电氧化潜在问题提供新的思路。项目的主要创新点如下:

1.降低CO毒化:通过简单有效的合成策略,将Pd纳米颗粒均匀地负载在电气石载体上,将电气石的极化电场引入到甲酸电氧化体系。该极化电场可以减弱COPd表面的吸附强度,并促进水的解离吸附,以减弱甲酸电氧化过程中CO的毒化。

2.改变反应中间体的强度:电气石的自发极化电场可以直接影响甲酸电氧化过程中HCOOCOOH等中间体的吸附强度,以精准地调控甲酸电氧化的反应路径。

拟解决的问题:

1.通过设计与优化合成与负载方法,获得简便的Pd基催化剂大批量合成方法,解决贵金属催化剂难以大批量合成的技术问题。

2.研究电气石极化电场在Pd基催化剂甲酸电氧化过程中的作用机理,解决甲酸电氧化中CO毒化物种积累造成性能下降的科学问题。

预期成果:

1.获得具有优秀电化学活性和稳定性的燃料电池催化剂;

2.厘清电气石自发极化电场对燃料电池活性的影响;

3.发表相关学术论文1

254月前,查阅项目相关文献资料,提高催化剂制备及电化学操作等实验技能。

255-9月,制备电气石/蔗糖衍生碳化物载体,负载Pd基活性位点制备催化剂,并进行甲酸电氧化实验。

259-12月,对催化剂进行物理性质表征等,分析表征与实验结果。

261-4月,根据表征结果,优化催化剂设计,并制备更高活性和稳定性的催化剂。

264月——进行甲酸燃料电池单电池测试,整理实验数据,撰写研究论文、结题报告等

自发极化电场在燃料电池中的应用已有一定的研究基础:
(1)通过简单有效的合成策略,将Pd纳米颗粒均匀地嵌入碳层包覆的电气石载体中。首次将电气石的极化电场引入到甲酸电氧化体系,并使用压电响应显微镜证明了 TNP 极化电场的存在。TNP 的极化电场诱导了 Pd 的应变效应和电子效应,导致Pd 原子处于电子密度不足的状态当 TNP 添加量逐渐增大时,有利于甲酸中 O-H键的断裂并削弱Pd-CO键,从而提高了 FAO 的活性和抗CO 毒化能力。
(2)通过在不同温度下对电气石进行热处理来调控电场的强度,并将其作为载体负载 Pd纳米颗粒,从而得到了具有不同电场强度的催化剂。TNP的极化电场和远红外辐射促进了具有窄粒度分布的Pd纳米颗粒的合成。TNP的极化电场强度随着热处理温度的增加而增加,并在800°C达到最大值。去离子水的电导率和 FTIR表征证实,随着热处理温度的增加,电场和远红外辐射越强,Pd表现出的活性就越高。
有以下两篇相关文献:
1.Guoming Luo, Shuozhen Hu, Dongfang Niu, Shigang Sun, Xinsheng Zhang. Well-designed internal electric field from nano-ferroelectrics promote formic acid oxidation on Pd. Nanoscale, 2022, 14, 6007-6020. 
2.Guoming Luo, Aibing Chen, Minghui Zhu, Kai Zhao, Xinsheng Zhang, Shuozhen Hu.
Improving the electrocatalytic performance of Pd for formic acid electrooxidation by introducing tourmaline. Electrochimica Acta, 2020, 360, 137023. 

指导导师及团队,都具有博士学位和副高以上职称,研究和指导经验丰富,长期新能源电化学方向的研究,研究成果丰硕。

依托化学工程联合国家重点实验室等平台,实验室实验设备齐全,指导团队进行科研实验,为本研究项目的顺利开展提供了强有力的保障。

无缺少条件。

经费预算

开支科目 预算经费(元) 主要用途 阶段下达经费计划(元)
前半阶段 后半阶段
预算经费总额 7000.00 大创经费 4000.00 3000.00
1. 业务费 4000.00 2500.00 1500.00
(1)计算、分析、测试费 1000.00 透射电镜及XPS等测试 500.00 500.00
(2)能源动力费 0.00 0.00 0.00
(3)会议、差旅费 3000.00 往返徐汇校区,进行科研实验和参加学术会议 2000.00 1000.00
(4)文献检索费 0.00 0.00 0.00
(5)论文出版费 0.00 0.00 0.00
2. 仪器设备购置费 0.00 0.00 0.00
3. 实验装置试制费 0.00 0.00 0.00
4. 材料费 3000.00 实验药品,玻璃仪器 1500.00 1500.00

项目附件

  • 2025大创申报书.docx
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结束