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Co基纳米电催化剂材料的可控制备及其HMF电氧化机制

申报人:凌佳雯 申报日期:2024-11-04

基本情况

2025年度大学生创新创业训练计划
Co基纳米电催化剂材料的可控制备及其HMF电氧化机制 学生选题
创新训练项目
工学
材料类
学生自主选题
一年半期
传统电解水制氢技术能耗高且有安全风险。采用5-羟甲基糠醛(HMF)电氧化反应替代阳极反应可降低能耗,同时生成的高附加值产物2,5-呋喃二羧酸(FDCA)有望在塑料合成中替代化石资源。然而,HMF在高电流密度下存在与OER的相互竞争,导致FDCA产率较低。针对上述问题,本项目围绕Co基HMF电氧化催化剂展开,通过调控催化剂结构与表面形貌,制备高效Co基电催化剂,并构建低能耗的耦合制氢系统。

(1) 国家自然科学基金面上项目 “原子尺度下铈基NH3-SCR催化剂氧空位与酸性位的协同作用及脱硝反应机制研究”,在研

(2)上海市自然科学基金面上项目 “二氧化铈氧空位的原子尺度表征及形成机理研究”,在研

课题组实验经费充足,拥有独立电化学及表征实验室,可全面有力支持本项目的开展
市级

项目成员

序号 学生 所属学院 专业 年级 项目中的分工 成员类型
凌佳雯 材料科学与工程学院 新能源材料与器件 2023 对项目总体协调和把控、监督和规划项目、汇总成果和报告
钱定衡 化学与分子工程学院 材料化学 2023 协助进度跟进、主要负责项目技术和资源
杨庆一 材料科学与工程学院 新能源材料与器件 2023 实验设计和实施、数据采集和处理
朱逸航 材料科学与工程学院 无机非金属材料工程 2023 文献查找、综述和分析

指导教师

序号 教师姓名 教师账号 所属学院 是否企业导师 教师类型
戴升 08779 化学与分子工程学院
刘鹏飞 08975 材料科学与工程学院

立项依据

通过研究HMF电氧化的反应机制和催化剂构效关系,设计催化剂合成方法,调控催化剂的元素价态、结构与表面形貌,制备高选择性、高稳定性、高催化电流密度的HMF电催化剂。同时,将HMF电氧化反应和产氢反应耦合,构建耦合制氢系统。

1.合成Co基纳米针尖催化材料

通过溶剂热法,在泡沫镍表面生长纳米针尖状Co(OH)2,通过高温煅烧脱水得到负载在泡沫镍表面的针尖状Co3O4

2.Co基纳米针尖负载贵金属

通过浸渍置换反应,共溶剂热等方法对Co3O4掺入PdAgRu等对HMF具有活性的金属,探究元素调控对HMFOR活性和稳定性的影响。

3.构建耦合制氢系统

通过组装碱性阴离子交换膜水电解(AEMWE)器件,将HMF电氧化反应和产氢反应耦合,构建低能耗的耦合制氢系统(HMFOR//HER),实现高效耦合之氢。

1. HMF电氧化反应的研究现状

在国际范围内,HMF的电氧化反应被广泛研究。研究发现,HMF电氧化不仅能有效生成FDCA,还能够在反应过程中的实现氢气的同步产生,从而大幅度降低整体能耗。许多研究表明,通过优化催化剂的结构和成分,可以提高HMF电氧化反应的选择性和催化效率。例如,一些研究团队已经开发出了多种基于铂(Pt)、金(Au)、银(Ag)等贵金属的催化剂,这些催化剂在高电位条件下展现出良好的催化特性。然而,由于贵金属的资源限制和成本高昂,这类催化剂的实际应用受到限制,因此,研究主要集中在基于过渡金属的催化剂上,例如Co基催化剂。

2. Co基催化剂的研究进展

近年来,Co基催化剂在HMF电氧化中的应用逐渐增多。研究者们通过调节钴的价态、结构及催化剂的表面性质等手段,来提升其电催化性能。在这方面,许多研究显示,Co的氧化物和氢氧化物等高价态CoHMF氧化反应中起到了关键作用。因此,研究集中于通过控制合成条件,如温度、pH值及前驱体的选择,来调控催化剂的物相和表面结构。

国外研究在Co基电催化剂领域相对较为成熟,许多研究者已经开展了关于Co催化剂在有机分子电氧化(尤其是HMF)中的应用研究。美国普林斯顿大学的研究团队开发了一种基于钴的电催化剂,用于HMF的电氧化反应。他们采用了Co-Ni合金催化剂,并通过调控催化剂表面的电化学氧化状态,增强了催化活性和选择性。德国的研究者发表了一篇关于HMF电氧化反应机理的文章,分析了HMF在金属氧化物催化剂上的电氧化过程。研究者使用了由钴和钼组成的合金催化剂,探讨了其在碱性介质中的表现。日本东京大学的研究人员提出了一种新的HMF电氧化路径控制策略,他们通过设计具有不同电子性质的催化剂,成功地优化了HMF电氧化的产物选择性。

在中国,HMF电氧化和相关催化剂的研究也取得了显著进展。许多高校和研究机构相继开展了钴基纳米电催化剂的开发与应用研究。北京大学的研究团队研究了Co基催化剂在HMF电氧化反应中的应用,并开发了一种具有优异稳定性和催化活性的Co基纳米催化剂。研究团队采用了合金化和表面修饰相结合的策略,以提高催化剂的稳定性和反应活性。华东师范大学的研究团队对HMF电氧化反应的产物调控进行了研究,提出了通过控制反应条件和催化剂性质来调节HMF电氧化的选择性。大连理工大学与北京化工大学的研究团队以低结晶度共掺杂磷化镍(A-Co-Ni2P)/NF和活性物质NiOOH作为电极材料,通过水热和煅烧磷化的方式制备FDCA

上述这些工作突出了Co基催化剂在HMFOR中的优越性。但是,由于制备工艺复杂、电流密度低、耐久性有限等原因,在工业应用领域仍然存在许多问题。此外,虽然大多数钴基纳米材料在碱性条件下表现出良好的性能,但其在酸性电解质中的稳定性和活性仍然是一个巨大的挑战。因此,开发高活性、高稳定性、低成本的HMFOR过渡金属基催化剂,对于新能源技术的进一步发展具有重要意义。

3. 电催化反应耦合的探索

除了单一的电催化反应,近年来电催化反应的耦合研究也引起了广泛关注。通过将HMF的电氧化过程与氢气的生成过程(HER)耦合,可以有效降低电能消耗并提高整体的能量转化效率。一些研究采用了双电极系统,表明在耦合反应中,反应条件的优化对于提升氢气生成及FDCA的选择性具有重要意义。许多国际研究小组已开始探索这种耦合反应的机制,并提出了不同的催化策略。例如Yu等人以低结晶度共掺杂磷化镍为阳极,设计了一个零间隙膜电极组体(MEA)电解槽,用于HMFOR//HER耦合制氢,提出了碱性HMF-H2O共电解的电化学/化学一体化体系。

这些新颖的耦合制氢系统为安全、高效、规模化生产高纯度氢气提供了新的研究思路,进一步促进了该领域的蓬勃发展。

1.Co基催化剂成本较低,制备方法简易。通过调控结构和表面形貌,能够合成针尖状催化剂材料,实现局部高电流密度,能够较快的进行HMFOR反应,同时减少HMF在碱性条件下的降解,大幅提高FDCA产率。

2.将电解水产氢与替代阳极产氧反应的HMFOR进行耦合,可以构建低能耗的制氢系统,同时生产高附加值的化学品。将HMF电氧化反应和产氢反应耦合,构建低能耗的耦合制氢系统(HMFOR//HER),不仅能有效提高制氢效率并降低制氢能耗,而且对于HMF产物升级也具有较高的经济价值和现实意义。

技术路线:

使用尿素和氟化铵混合溶剂热生长泡沫镍负载的Co3O4纳米针尖,利用SEMAFMTEMXRD等形貌和晶体学基础分析,证明合成Co3O4纳米针尖。

通过一步溶剂热法或浸渍法对Co3O4纳米针尖进行贵金属负载,通过XRDICP-MSTEM等结构和元素分析得知催化剂材料的负载情况;通过电化学测试催化剂的催化活性和稳定性;通过HPLC分析催化剂催化反应的转化率和目标产物产率。

使用合成的Co基催化剂材料作为阳极,组装碱性阴离子交换膜电解水器件,构建耦合的HMFOR/HER制氢系统,通过电化学测试催化剂的催化活性和稳定性。


拟解决的问题:

1.合成Co基纳米针尖催化材料

通过溶剂热法,在泡沫镍表面生长纳米针尖状Co(OH)2,通过高温煅烧脱水得到负载在泡沫镍表面的针尖状Co3O4

2.Co基纳米针尖负载贵金属

通过浸渍置换反应,共溶剂热等方法对Co3O4掺入PdAgRu等对HMF具有活性的金属,探究元素调控对HMFOR活性和稳定性的影响。

3.构建耦合制氢系统

通过组装碱性阴离子交换膜水电解(AEMWE)器件,将HMF电氧化反应和产氢反应耦合,构建低能耗的耦合制氢系统(HMFOR//HER),实现高效耦合之氢。


预期成果:

1.制备高选择性、高稳定性、高催化电流密度的Co基电催化剂。

2.HMF电氧化反应和产氢反应耦合,构建低能耗的耦合制氢系统(HMFOR//HER)。

3.参与发表一篇学术论文或申请一项专利。

本项目的研究期限:2025.03-2026.08

2025.03:查阅相关文献资料,确定研究思路及实验方案,完成立项答辩。

2025.04-2025.06:制备纳米针尖状的Co基电催化材料。

2025.06-2025.09:对Co基电催化材料进行改性,并负载贵金属。

2025.09-2026.02:对制备的Co基电催化材料进行形貌结构表征和HMFOR性能测试。

2026.02-2026.08:整理实验结果,综合分析,攥写论文和总结报告,参加结题答辩

经过前期探索和大量实验,负责人指导老师所在团队开发了一种新型非晶态类金属NiCoBx材料用于HMF电氧化,实现在低电位下选择性氧化HMF,并避免OER副反应。相关工作发表在Chem. 2024, 10 (7): 2147-2169期刊上。本项目拟继续围绕Co基HMF电氧化催化剂展开研究,通过调控催化剂结构与表面形貌,制备高效Co基电催化剂,并构建低能耗的耦合制氢系统。
负责人所在平台隶属于华东理工大学材料科学与工程学院,学校及学院已具备本项目开展所需的各种材料表征设备,包括高分辨TEM、ICP、AFM、XRD、XPS等。本项目所需的实验设备与药品在所在实验室内均可获得,实验室也能够提供性能测试的各类条件,如电加热烘箱,电化学工作站等。实验室目前已具有多年材料设计与合成的研究经验,对于电催化的了解和研究已经达到一定的深度,对于本项目能够提供具有系统的实验工艺支持和理论指导。

经费预算

开支科目 预算经费(元) 主要用途 阶段下达经费计划(元)
前半阶段 后半阶段
预算经费总额 10000.00 5000.00 5000.00
1. 业务费 5500.00 2750.00 2750.00
(1)计算、分析、测试费 4500.00 2250.00 2250.00
(2)能源动力费 0.00 0.00 0.00
(3)会议、差旅费 1000.00 交通 500.00 500.00
(4)文献检索费 0.00 0.00 0.00
(5)论文出版费 0.00 0.00 0.00
2. 仪器设备购置费 0.00 0.00 0.00
3. 实验装置试制费 0.00 0.00 0.00
4. 材料费 4500.00 2250.00 2250.00

项目附件

  • 大学生创新创业训练计划项目申报书-创新训练类.doc
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结束